Wednesday, November 9, 2016

Ch18 enols , enolates and tautomería , enol






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Enoles, enolatos y Tautomería Tratando de ponerlo lo más sencillamente posible, enoles son compuestos que tienen grupos alcohol, - OH. sustituido directamente sobre alquenos, C = C. por lo tanto, "alqueno-oles" o enoles. Enoles se pueden ver unos alquenos con un sustituyente donante de electrones fuerte. Desde alquenos mismos (opinión) suelen reaccionar como nucleófilos, el - grupo OH hace aún más reactivo que un simple alqueno. Enolatos son las bases conjugadas o aniones de enoles (como alcóxidos son los aniones de alcoholes) y se pueden preparar usando una base. Jmol imágenes de una cetona y el correspondiente enol y enolato se muestran a continuación para la comparación: Cuestión tanto enoles y enolatos son posibles nucleófilos, pero enolatos son mejores nucleófilos que los enoles. Por qué. RESPONDER Al comparar los dos potenciales electrostáticos tenga en cuenta el aumento de la densidad de electrones tanto en el O (que es más rojo) y el C (menos azul) en el enolato con respecto a la cetona. (El un área más roja es, cuanto mayor es la densidad de electrones y el un área más azul es, menor es la densidad de electrones) En enoles generales son compuestos inestables y están en un equilibrio con un grupo carbonilo más favorable. Este proceso se conoce como tautomería y es catalizada por los ácidos y las bases. Tratar de sacar el mecanismo de estos procesos antes nos fijamos en las respuestas. En el ejemplo mostrado, 2-propanona (acetona =) y 2-propenol pueden ser descritos como tautómeros. Esto es realmente un tipo específico de isomería constitucional. Si nos fijamos en las resistencias de la unión del C = C y O-H en comparación con C = O y C-H, debe ser capaz de verificar la mayor estabilidad del grupo carbonilo. Sin embargo, algunos enoles son razonablemente estables (por lo general hay un efecto estabilizador adicional): por ejemplo, fenoles y compuestos 1,3-dicarbonilo Enolatos son, en principio, capaz de reaccionar como nucleófilos, ya sea en el átomo C o en el átomo de O (véase más adelante). Esto se demuestra por el dibujo de los dos principales contribuyentes de resonancia, ver a la derecha. PREGUNTA ¿Cuál de estos dos calificaría usted como el colaborador más importante. RESPONDER De hecho, la mayor parte de las reacciones que cubriremos son reacciones del colaborador carbanión. Esto demuestra el mérito de que consideran colaboradores de resonancia "menores", ya que pueden ser los que controlan la reactividad. Pregunta ¿Cuál es la mejor nucleófilo, una carga negativa C o una carga negativa O. RESPUESTA




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